Mạc Tiểu Tiên – một y sư lập dị, say mê dược học – vì muốn hoàn thiện y thư đã để mắt tới Thái tử Tề Giác, người đang mang trong mình kỳ độc “Bái Quan Âm”. Cô liều mình xông vào Đông Cung chữa trị, vô tình giúp chàng vạch trần âm mưu hạ độc của Thái hậu. Quyết tâm tranh đoạt ngôi vị, Tề Giác lấy việc thử dược làm điều kiện để đổi lấy sự giúp đỡ của Tiểu Tiên. Giữa vòng xoáy quyền mưu và sinh tử, hai người kề vai sát cánh, từng bước bóc trần những bí mật đen tối trong hoàng quyền. Khi mọi âm mưu sụp đổ, Tề Giác tỉnh ngộ trước hư danh, từ bỏ ngai vàng, cùng Mạc Tiểu Tiên ẩn lui giang hồ, dùng y thuật cứu người, viết tiếp một con đường khác cho thiên hạ.